1.電解池的材質(zhì) 常用的電池材料是玻璃,它在大多數(shù)無機(jī)溶液或有機(jī)溶液中都很穩(wěn)定,但是在HF溶液、濃堿中不是很穩(wěn)定,此時(shí)可以用聚四氟乙烯,它具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,在王水和濃堿中均不發(fā)生變化,也不溶于有機(jī)溶劑,使用溫度范圍
注:在OER中,在考慮Fe離子的影響時(shí),一般使用塑料的材質(zhì)(具體可以查看俄勒岡大學(xué)Shannon Boettcher課題組的相關(guān)文獻(xiàn))
2.電解池的體積
體積要適當(dāng),同時(shí)要選擇適當(dāng)?shù)墓ぷ麟姌O和溶液體積之比,在多數(shù)電化學(xué)測量中,需要保證溶液本體濃度不隨反應(yīng)的進(jìn)行而改變,這時(shí)就要采用小的工作電極與溶液體積之比;在某些測量中,如電解分析中,為了盡可能短時(shí)間內(nèi)使溶液中反應(yīng)物電解反應(yīng)完畢,應(yīng)使用足夠大的研究電極面積和溶液體積之比;在有些測試中電解液有限,那就只能盡量減小電解池的體積。因此要根據(jù)具體情況確定溶液體積,選擇合適的電解池。
3.電解池的通氣裝置
很多電化學(xué)測量需要使用惰性氣體除氧或特異性吸附某些氣體(如CO、H2S、O2),電解池需要有進(jìn)氣和出氣通道,進(jìn)氣管口應(yīng)該在電解池底部,常接有燒結(jié)玻璃,使進(jìn)入的氣體變成小氣泡,更易分散,出氣口有水封,防止空氣進(jìn)入,或在實(shí)驗(yàn)過程中改為在溶液上方通氣,防止氣體干擾到實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行,又起到保護(hù)氣的作用。
4.隔膜
工作電極和輔助電極體系之間的電流密度盡量能夠分布均勻(特別是對(duì)于精細(xì)的電化學(xué)實(shí)驗(yàn)),所以兩個(gè)電極是平面且是對(duì)著的。工作電極和輔助電極之前常用多孔玻璃隔開(即多室電解槽),一方面能夠得到均勻的電流分布,此外也能減少輔助電極上的反應(yīng)對(duì)工作電極的影響,但這樣往往在一定程度上也增加了溶液電阻。
5.魯金毛細(xì)管
根據(jù)參比電極測量電位的原理我們可知,為了控制工作電極上的電勢(shì),參比和工作電極之間的電阻要盡量小,這時(shí)可以用魯金毛細(xì)管。魯金毛細(xì)管由玻璃管或塑料管做成,其一端拉得很細(xì),極化測量中將此靠近被測量電極,另一端與參比電極相通。魯金毛細(xì)管的位置不同,測得的工作電極的電位會(huì)略有差別,因?yàn)樵诠ぷ麟姌O和參比電極的毛細(xì)管之間,由極化電流和這段溶液電阻引起的歐姆電勢(shì)降會(huì)附加到測量或控制的電勢(shì)中去,造成誤差。所以毛細(xì)管口要盡量靠近工作電極,但也不能無限靠近,以防對(duì)工作電極表面的電力線分布造成屏蔽效應(yīng),一般情況下可將毛細(xì)管間端外徑拉到0.5~0.1mm,使其尖嘴離工作電極表面的距離不小于毛細(xì)管間端外徑。
6.鹽橋
當(dāng)被測電極體系的溶液與參比電極的溶液不同時(shí),常用鹽橋把參比電極和研究電極連接起來,可使它們之間形成離子導(dǎo)電通路。鹽橋作用有兩個(gè):一個(gè)是減小液接電位;二是防止或減少研究和參比電極的溶液之間的相互污染。常用的鹽橋的電解質(zhì)是KCl,為了防止其他離子與Cl離子反應(yīng),也可用KNO3。一般用瓊脂固定,做成U型,保存在飽和的鹽橋內(nèi)置溶液中。
7.支持電解質(zhì)
一般電極反應(yīng)在溶液中或在熔融鹽(如提取鋁)中發(fā)生。為了減小電場作用下電活性物質(zhì)的遷移現(xiàn)象,加入高濃度的不參加電極反應(yīng)的電解質(zhì)是非常必要的,稱為惰性電解質(zhì)或支持電解質(zhì)。支持電解質(zhì)的濃度至少是電活性物質(zhì)濃度的100倍,成為導(dǎo)電的主要離子。支持電解質(zhì)可以是無機(jī)鹽也可以是有機(jī)鹽,酸或堿,或緩沖溶液(如檸檬酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽等)。